Oldukça moduler, yeni, rijit ve C2-simetrik, ligand ve makrosikliklerin sentezi: katalitik etkileri ve moleküler tanıma özelliklerinin araştırılması

Basit Öğe Kaydı
dc.contributor.authorSünkür, Murat
dc.contributor.authorBarış, Deniz
dc.contributor.authorToğrul, Mahmut
dc.date.accessioned2024-04-24T19:01:34Z
dc.date.available2024-04-24T19:01:34Z
dc.date.issued2008
dc.departmentDicle Üniversitesien_US
dc.description1.09.2008 00:00en_US
dc.description.abstractMoleküler seviyede kiralite çalışmaları modern kimyanın en temel konusu olmaya başlamıştır. Bu konuya ilgi duyulmasının önemli sebebi, çoğu biyomoleküllerin kiral doğasından ve bu moleküllerin diğer moleküllerle etkileşiminden kaynaklanmaktadır. Kullanılan tıbbi ilaçlar ve zirai ilaçların çoğunda, kiral moleküler bulunmaktadır. Moleküler seviyede kiral tanımaya etki eden faktörleri tamamen anlamak için çok sayıda materyal sentezlenmektedir. Supramoleküler kimyanın bu yönlü çalışılmasıyla kazanılan bilgi, enzim-substrat ve antikor-antijen etkileşimleri gibi biyolojik tanıma olaylarında etkili olan etmenlerin anlaşılmasını sağlayacağından dolayı da ayrı bir öneme sahiptir. Diğer taraftan amin ve protonlanmış amin bileşiklerinin enantiyomerik tanıma çalışmaları, bu bileşiklerin biyolojik moleküllerin temel yapı taşı olmalarından dolayı ayrı bir öneme sahiptir. Bu çalışmada, ilk etapta aminoalkol grubunun kolaylıkla değiştirilmesiyle oldukça modülerlik kazanan diamitdiollerin iyi bir verimle sentezi gerçekleştirilmiş ve bunların asimetrik dietilçinko katılmasınka katalitik etkileri incelenmiştir. ?kinci aşamada ise bu amitdiollerrin asit klorürleriyle halkalaştırılmasıyla amit ve ester fonksiyonel grubunu beraberce bulunduran, bir seri rijit ve C2-simetrik makrosiklik sentezlenmiştir. Son aşamada bu makrosikliklerin protonlanmış amonyum tuzlarının enantiyomerik tanınmasında kullanılabilirlikleri 1H NMR titrasyon tekniğiyle araştırılmıştır. Ester grubunun, taç eterler gibi amonyum tuzlarıyla güçlü kompleksleşme imkânı vereceği ve amit gruplarının makrosikliği rijit yapacağı bilindiği için bu grupların makrosikliğe yerleştirilmesi düşünülmüştür. Bu moleküllerin rijit ve C2-simetrisine sahip olmasının enantiyomerik tanımada ciddi avantaj sağlayacağı literatürde de iyi bilinmektedir. Bu çalışmada, yüksek seyreltik ortam tekniği ile sekiz adet makrosiklik iyi bir verimle sentezlenmiştir. Makrosiklik ((R,R)-1, (S,S)-1, (S,S)-2 ve (S,S)-3) ?-naftil-etil amin perklorat tuzlarının ((R)-Nea1 ve (S)-Nea1) enantiyomerik tanımasında 1H NMR titrasyon tekniği kullanılmıştır. (R,R)-1 ve (S,S)-1 konukçuları kullanıldığında (R)-Nea1 ve (S)-Nea1 için Ka değerlerinde sırasıyla KR/KS=3.65 ve KS/KR=5.55; ??GO = -0.32 ve +0.43 kJ. mol–1 olmak üzere önemli farklar gözlendi. Diğer taraftan (R)-Am ve (S)-Am’e karşı (S,S)-2 ve (S,S)-3 konukçularının Ka değerlerindeki farkların sırasıyla KR/KS=0.94 ve 1.23 ; ??GO = +0.02 ve -0.05 kJ. mol–1 olmak üzere zayıf olduğu görüldü. Genel olarak makrosikliğin mutlak konfigürasyonu ile tanıma gösterdiği konuğun mutlak konfigürasyonu arasında aynı yönde bir eğilim olduğu görülmüştür. Anahtar kelimeler: Konukçu-konuk kimyası, kiral makrosiklikler, enantiyomerik tanıma, NMR titrasyonu, diamit-diester fonksiyonalitesi.en_US
dc.identifier.endpage191en_US
dc.identifier.startpage1en_US
dc.identifier.trdizinid609139
dc.identifier.urihttps://search.trdizin.gov.tr/yayin/detay/609139
dc.identifier.urihttps://hdl.handle.net/11468/26411
dc.indekslendigikaynakTR-Dizin
dc.language.isotren_US
dc.relation.publicationcategoryProjeen_US
dc.relation.tubitakinfo:eu-repo/grantAgreement/TUBITAK/TBAG/106T395en_US
dc.rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccessen_US
dc.titleOldukça moduler, yeni, rijit ve C2-simetrik, ligand ve makrosikliklerin sentezi: katalitik etkileri ve moleküler tanıma özelliklerinin araştırılmasıen_US
dc.titleOldukça moduler, yeni, rijit ve C2-simetrik, ligand ve makrosikliklerin sentezi: katalitik etkileri ve moleküler tanıma özelliklerinin araştırılması
dc.typeProjecten_US

Dosyalar

Koleksiyon

TR-Dizin İndeksli Yayınlar Koleksiyonu