Mikrodalgayla yeni tripodal reseptörlerin sentezi ve seçici anyon tanınmasında kullanılabilirliklerinin araştırılması
[ X ]
Tarih
2012
Yazarlar
Dergi Başlığı
Dergi ISSN
Cilt Başlığı
Yayıncı
Erişim Hakkı
info:eu-repo/semantics/openAccess
Özet
Anyonlar ve katyonlar biyoloji, tıp, kataliz ve çevre başta olmak üzere çok geniş bir alanda temel rol oynarlar. Anyonik ve katyonik türlerin seçici tanıması, çevresel kontrol, endüstriyel amaçlardan klinik teşhislere kadar birçok alanda önemlidir. Son 20 yılda anyonik türlerin seçici tanınmasında kullanılmak üzere yapay reseptörlerin dizaynı ve sentezlenmesine önemli bir ilgi gösterilmiştir. Anyon tanıma reseptörleri arasında bağlanma merkezi olarak amid, üre ve tiyoüre grupları taşıyan tripodal reseptörler en baskın yapılardır. Tripodal moleküler platform ligand gruplarının takılabildiği üç kol sağlamaktadır. Moleküler dizayn kompleks kararlılığı ve seçiciliği gibi bağlanma özelliklerinin rasyonel kontrolünü sağlar. Bir tipodal reseptörün seçiciliği büyük oranda kollarının rijitliği ve kavite büyüklüğüyle ilişkilidir. Amid tabanlı tripodal reseptörlerin önemli avantajlarından biri bu yapıların anyon tanıma yanında amonyum tuzları şeklindeki katyonlara karşı da önemli afinite göstermeleridir. Diğer taraftan mikrodalga teknolojisinin organik kimyada kullanımı son on yılda yaygın olarak araştırılmış ve çok sayıda yayın ve derleme birçok kimyasal dönüşümün mikrodalga koşullarında başarıyla yürütülebileceğini göstermiştir. En önemlisi mikrodalga tekniği reaksiyon süresini, büyük oranda azalmasına, yüksek verimler, daha az yan ürün oluşumuna, yeşil kimyaya uyumlu bir şekilde daha kolay çalışılmasına, çözücüsüz organik dönüşümlere, atom ekonomisine ve seçici reaksiyonlara yol açar. Bu proje kapsamında birinci aşamada, seçici anyon ve katyon tanınmasında kullanılmak üzere mikrodalga koşullarında, üç farklı türde yan grup bulunduran yeni bir seri amide dayalı tripodal reseptör oldukça iyi sayılabilecek verimler ile sentezlenmiştir. İkinci aşamada mikrodalga koşullarında sentezlenen bu tripodal reseptörler 1 H NMR titrasyon yöntemi kullanılarak H2PO4 - , HSO4 - , C6H5CO2 - , CH3CO2 - , ClO4 - , F- , Cl- , Br- gibi anyonların ve fenil, naftiletilamonyumperklorat gibi katyonlarının enantiyomerik tanımasında kullanılabilirlikleri incelenmiştir. Elde edilen sonuçlardan her üç reseptör grubunun incelenen anyonlar içinden genel olarak H2PO4 - , C6H5CO2 - , CH3CO2 - anyonlarına karşı daha iyi tanıma sergilerken genel olarak HSO4 - ve ClO4 - anyonlarına karşı bir tanıma göstermedikleri izlenmiştir. İncelenen katyonların enantiyomerik tanımasında özellikle I. Grup tripodal reseptörler ile literatürde ender rastlanan enantiyomerik diskriminasyon faktörleri (KR/KS=17.75 ve KR/KS=50.18) elde edilmiştir.
Açıklama
15.04.2012 00:00
