Yazar "Ok, Fatih" seçeneğine göre listele
Listeleniyor 1 - 6 / 6
Sayfa Başına Sonuç
Sıralama seçenekleri
Öğe Katyonik rodyum aminofosfin komplekslerinin sentezi, tanımlanması ve ketonların transfer hidrojenasyon reaksiyonlarındaki katalitik etkinliklerinin incelenmesi(2014) Ok, FatihP-N bağı içeren P(III) temelli yeni ligandların sentezi ve gelişimi önemli bir çalışma alanıdır. Özellikle aminofosfin ligandlarla ilgili son yılllarda bir çok çalışma yapılmıştır. P-N-P ve HN-P iskeletine sahip ligandların geçiş metal komplekslerinin endüstriyel süreçlerdeki katalitik uygulamaları oldukça ilgi çekmektedir. Bu ligandlarda hem P atom hem de N atom merkezlerinin bulunması, bu merkezlere farklı sübstitüentlerin eklenmesi, P-N-P açısındaki değişimler ve P merkezleri etrafındaki konformasyonlar çok yönlülüklerini destekleyen özelliklerdir P-N-P yapısı içeren çift dişli bis(fosfino)amin ligandlar, HN-P yapısı içeren tek dişli ligandlara göre daha kararlıdırlar ve yaygın olarak çalışılmıştır. Ancak HN-P içeren ligandlar katalitik olarak daha etkilidirler. Bu tür ligandların, Rh gibi katalitik açıdan popüler bir geçiş metali ile hazırlanan kompleksleri, hidrojenasyon, hidroformilasyon, alillik alkilasyon, polimerizasyon, oligomerizasyon gibi birçok endüstriyel süreçlerdeki katalitik reaksiyonlarda kullanılmaktadır. İkincil alkollerin eldesi için aromatik ketonların hidrojenasyonu, göreceli olarak basit bir yöntemdir, ancak bu yöntemin transfer hidrojenasyon olarak yapılması, moleküler hidrojenasyona göre daha ilgi çekicidir. Gerek P-N-P temelli ligandlar ile hazırlanan katyonik Rh(I) ve yarı-sandiviç Cp*-Rh(III) komplekslerinin, gerekse HN-P temelli ligandların Rh(I) komplekslerinin, aromatik ketonların sekonder alkollere transfer hidrojenasyon ile dönüşümlerindeki katalitik etkinlikleri umut vericidir. Bu çalışmada ilk olarak 2-izopropilanilin, 4-izopropilanilin, 2,6-diizopropilanilin, 2-tiyofenmetilamin ve 2-furfurilamin ticari bileşiklerinden, yedi aminofosfin ve bis(fosfino)amin türü ligandlar literatürlere göre hazırlandı. Bis(fosfino)amino ligandların yeni katyonik Rh(I) ve yarı-sandiviç Cp*-Rh(III) kompleksleri ile NH-P ligandların Rh(I) kompleksleri sentezlenmiştir. Hazırlanan tüm ligandlar ve komplekslerin tanımlamaları IR, NMR ve element analizi ile gerçekleştirildi. İkinci olarak bu komplekslerin asetofenon ve türevleri için transfer hidrojenasyon reaksiyonlarındaki katalitik etkinlikleri araştırıldı. Anahtar Kelimeler: Bis(fosfino)amin, Aminofosfin, Homojen Kataliz, Transfer hidrojenasyon, Rodyum. Synthesis and development of new ligands based on P(III) and containing P-N bond have been an important study. Especially, a number of studies on aminophosphine ligands have been carried out for 40 years. Catalytic applications of transition metal complexes of ligands possessing P-N-P and HN-P framework have been attracting considerable interest in industrial process. Their properties, such as attachment of different substituents to P or N atoms, changes in P-N-P or P-NH bond angle and conformational variability on phosphorous atom increase versatility of these ligands. Bidentate bis(phosphine)amine ligands containing P-N-P moiety are more stable than monodentate ligands having HN-P group and have been more studied. However, ligands possessing HN-P moiety are more efficient in catalysis. Furthermore, complexes of these type ligands prepared from a catalytically popular transition metal such as Rh, have been employed in a variety of industrial catalytic processes such as hydrogenation, hydroformylation, allylic alkylation, polymerization, olygomerization. Hydrogenation of aromatic ketones to obtain secondary alcohols is a relatively simple method, whereas transfer hydrogenation of these reactions is more interesting than molecular hydrogenation. Catalytic activities of both cationic Rh(I) and half-sandwich Cp*-Rh(III) complexes of P-N-P based ligands and Rh(I) complexes of HN-P based ligands in transfer hydrogenation of aromatic ketones to secondary alcohols are rather promising. In the present study, firstly, 7 aminophosphine and bis(phosphino)amine ligands were prepared from commercial amines 2-isopropylamine, 4-isopropylamine, 2,6-diisopropylamine 2-thiophenemethylamine and 2-furfurylamine according to the literature. Then, cationic Rh(I) and half-sandwich Cp*-Rh(III) complexes of the bis(phosphino)amines and Rh(I) complexes of NH-P ligands were synthesized. All ligands and complexes were characterized by IR and NMR spectroscopy as well as element analysis. Secondly, catalytic activities of these complexes were investigated in transfer hydrogenation of acetophenone and its derivatives. Key Words: Bis(Phosphino)Amine, Aminophosphine, Homogenous Catalysis, Transfer Hydrogenation, Rhodium. VI TABLO LİSTESİÖğe Novel half-sandwich η5-Cp *-rhodium(III) and η5-Cp *-ruthenium(II) complexes bearing bis(phosphino)amine ligands and their use in the transfer hydrogenation of aromatic ketones(Wiley, 2014) Ok, Fatih; Aydemir, Murat; Durap, Feyyaz; Baysal, Akın; 0000-0003-0899-1948; 0000-0001-7294-6792Two new half-sandwich (5)-Cp*-rhodium(III) and (5)-Cp*-ruthenium(II) complexes have been prepared from corresponding bis(phosphino)amine ligands, thiophene-2-(N,N-bis(diphenylphosphino)methylamine) or furfuryl-2-(N,N-bis(diphenylphosphino)amine). Structures of the new complexes have been elucidated by multinuclear one- and two-dimensional NMR spectroscopy, elemental analysis and IR spectroscopy. These Cp*-rhodium(III) and Cp*-ruthenium(II) complexes bearing bis(phosphino)amine ligands were successfully applied to transfer hydrogenation of various ketones by 2-propanol. Copyright (c) 2013 John Wiley & Sons, Ltd.Öğe Preparation and characterization of Cr- and Fe-pillared bentonites by using CrCl3, FeCl3, Cr(acaC)3 and Fe(acac)3 as precursors(Elsevier, 2008) Yurdakoc, Mueruevvet; Akcay, Mehmet; Tonbul, Yalcin; Ok, Fatih; Yurdakoc, KadirFour pillared bentonites (Cr-PILB, Cr(acaC)(3)-PILB, Fe-PILB and Fe(acaC)(3)-PILB were prepared and characterized by X-ray diffraction (XRD), nitrogen sorption measurements and thermogravimetric (TG) analysis. The surface acidities of the samples and their structures were also investigated in the gas phase adsorption data of pyridine by the aid of FT-IR spectroscopic techniques. The XRD data and FT-IR spectra of the samples reflected mainly the structure of bentonite. The nitrogen adsorption-desorption isotherms of the samples were Type II shaped and showed in general mesoporous structures with pore openings of 4 nm. Two steps mass losses were observed in the TGA thermograms of B, Cr-PILB and Fe-PILB, while three steps mass losses were detected in the case of Cr(acaC)(3)-PILB and Fe(acaC)(3)-PILB. IR study by the adsorption of pyridine on the samples showed both Lewis and Bronsted acid sites on their surfaces. (C) 2007 Elsevier Inc. All rights reserved.Öğe Rhodium-catalyzed transfer hydrogenation with aminophosphines and analysis of electrical characteristics of rhodium(I) complex/n-Si heterojunctions(Wiley, 2014) Aydemir, Murat; Ocak, Yusuf Selim; Rafikova, Khadichakhan; Kystaubayeva, Nurzhamal; Kayan, Cezmi; Zazybin, Alexey; Ok, Fatih; Baysal, Akın; Temel, HamdiA series of novel neutral mononuclear rhodium(I) complexes of the P?NH ligands have been prepared starting from [Rh(cod)Cl](2) complex. Structural elucidation of the complexes was carried out by elemental analysis, IR and multinuclear NMR spectroscopic data. The complexes were applied to the transfer hydrogenation of acetophenone derivatives to 1-phenylethanol derivatives in the presence of 2-propanol as the hydrogen source. Catalytic studies showed that all complexes are also excellent catalyst precursors for transfer hydrogenation of aryl alkyl ketones in 0.1m iso-PrOH solution. In particular, [Rh(cod)(PPh2NH?C6H4?4-CH(CH3)(2))Cl] acts as an excellent catalyst, giving the corresponding alcohols in excellent conversion up to 99% (turnover frequency588h(-1)). Furthermore, rhodium(I) complexes have been used in the formation of organic-inorganic heterojunction by forming their thin films on n-Si and evaporating Au on the films. It has been seen that the structures have rectifying properties. Their electrical properties have been analyzed with the help of current-voltage measurements. Finally, it has been shown that the complexes can be used in the fabrication of temperature and light sensors. Copyright (c) 2014 John Wiley & Sons, Ltd.Öğe Rhodium-catalyzed transfer hydrogenation with functionalized bis(phosphino) amine ligands(Elsevier Science Sa, 2013) Aydemir, Murat; Meric, Nermin; Kayan, Cezmi; Ok, Fatih; Baysal, AkinA series of novel cationic mononuclear rhodium( I) complexes with the P-N-P ligands have been prepared starting from the complex [Rh(cod)(2)]BF4. The structural elucidation of the complexes was carried out by elemental analyses, IR and multinuclear NMR spectroscopic data. Furthermore, the complexes were applied to the transfer hydrogenation of ketones in the presence of 2-propanol as the hydrogen source. Catalytic studies showed that all complexes are excellent catalytic precursors for the transfer hydrogenation of aryl alkyl ketones in 0.1 M iso-PrOH solution. Especially, [Rh((Ph2P)(2)N-C6H4-4-CH(CH3)(2))(cod)]BF4 acts as an excellent catalyst giving the corresponding alcohols in excellent conversion up to 99% (TOF <= 1980 h (1)). (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.Öğe Sütunlanmış kil katalizörlerin hazırlanması ve karakterizasyonu(Dicle Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2000) Ok, Fatih; Yurdakoç, MürüvvetBu çalışmada, bentonit kullanılarak dört sütunlanmış kil katalizör(Cr-PELC, Cr(acac)3- PILC, Fe-PILC ve Fe(acac)3-PILC) hazırlanmıştır. Örneklerinin Termogravimetrik analiz (TGA) eğrileri, N2 gazı adsorpsiyon-desorpsiyon izotermleri, B.E.T. özgül yüzey alanları, gözenek boyutu dağılımı analizleri ve X-ışını toz kinnimi(XRD) desenleri belirlenmiştir. Örneklerin yüzey asitlikleri, örnekler üzerinde piridin adsorpsiyonunun FTIR spektroskopisi yöntemiyle incelenmesi sonucunda belirlenmiştir. Bentonit(B) ve Cr-PILC örneklerinin TG-DTG'lerinde iki basamaklı, Cr(acac)3- PILC'de üç basamaklı, Fe-PELC'de ise temelde iki basamaklı ve 10-300°C arasında geniş üçlü omuzlu pik şeklinde kütle kayıpları görülmektedir. Oda sıcaklığı-850°C aralığındaki toplam kütle kayıpları B, Cr-PILC, Cr(acac)3-PILC, Fe-PILC için sırasıyla %9,94, % 11,13, % 19,41 ve % 10,62 dir. N2 adsorpsiyon izotermleri, Tip-II (S-biçiminde) dir. Desorpsiyon izotermlerinde de Boer sınıflandırmasına göre Tip B türü bir histerezis ilmekleri bulunmaktadır. Tüm örneklerde, 4nm 'lik açıklığına sahip mezogözenekli bir yapı ortaya çıkmaktadır. Örneklerin, B.E.T. özgül yüzey alanları, sırasıyla 53, 92, 20, 87 ve 64 m2/g dır. XRD verilerinde, bentonitik yapı korunmaktadır. Örneklerin FTIR spektrumlan temelde bentonit'in FTIR spektrumuyla örtüşmektedir. Piridin adsorpsiyonunun FTIR spektroskopisi yöntemiyle incelenmesinde örneklerin yaygın olarak Lewis asit yerlerini ve azda olsa Brönsted asit yerleri içerdiğini göstemiştir. Sonuç olarak, hazırlanan örneklerin asit katalizörler olarak kullanılabilecekleri önerilmektedir.
