Yazar "Elma, Duygu" seçeneğine göre listele

Listeleniyor 1 - 10 / 10
  • Küçük Resim
    Öğe
    C2-simetrik kiral fosfinit ligandların sentezi, Pd(II)ve Ru(II) komplekslerinin asimetrik katalizdeki etkinliklerinin incelenmesi
    (2015) Elma, Duygu
    Organik ve farmasötik kimya, istenilen enantiyomerin ana ürün olduğu ve diğer enantiyomerin olabildiğince bastırıldığı, enantiyoseçici (asimetrik) sentezler için sentetik metotlar bulmak amacıyla son yıllarda önemli gelişmeler kaydetmiştir. Kiral metal komplekslerin katalizör olarak asimetrik sentezde kullanımı hem endüstriyel hem de akademik alanda optikçe aktif maddelerin hazırlanması için ekonomik açıdan uygulanabilir güçlü bir metot olarak kabul edilmektedir. Sentetik kiral moleküllerin tek enantiyomer hali ilaç uygulamalarında, optik ve elektronik aletlerde geniş bir kullanım alanına sahiptir. Karbon-karbon bağ oluşum reaksiyonları kimyanın en önemli konuları arasındadır ve oldukça basit moleküllerden yola çıkarak karmaşık bileşiklerin sentezinde yaygın olarak kullanılmaktadır. Karbon-karbon bağ oluşum reaksiyonlarında kullanılan farklı yöntemler içinde, seçici ve çok çeşitli uygulamalarından ötürü palladyum katalizli reaksiyonlar yaygınca kullanılmaktadır. Palladyum katalizli asimetrik Mizoroki-Heck reaksiyonu yani bir aril veya alkenil halojenür yada triflatın bir alkenle eşleşmesi birçok fonksiyonel grubun bağlanmasına izin verdiğinden enantiyomerce zengin bileşiklerin hazırlanmasında güçlü ve oldukça etkili bir yöntemdir. Bu yöntem asimetrik sentezde yaygın kullanım alanı bulmuştur. Shibasaki ve Overnan karmaşık doğal moleküllerin sentezinde bu dönüşümleri açıkça göstermişlerdi. Ayrıca C-C bağ oluşum reaksiyonunun önemi 2010 yılındaki Nobel Kimya ödülü ile de ortaya konulmuştur. İlaçlar, tarım ilaçları ve tatlandırıcıların geliştirilmesinde enentiyomerce saf bileşiklerin eldesi için etkili metotların keşfi kimyacılar için önemli bir ilgi alanı haline gelmiştir. Enantiyosaf bileşiklerin elde edilebildiği çeşitli metotlar arasında enantiyoseçici metal kataliz oldukça ilgi çeken bir yöntemdir. Bu alandaki birçok bilimsel yayın yanında 2001 yılında W.S. Knowles, N. Noyori ve K.B. Sharpless tarafından Nobel Kimya ödülü alınması konunun önemini ortaya koymaktadır. Asimetrik hidrojenasyonun başarısı bir metal ve bir ligandın kombinasyonuna bağlıdır. Sayısız kiral ligandla karşılaştırıldığında, metal seçimi özellikle IX peryodik tablodakigeçiş metalleri ile sınırlıdır. Asimetrik transfer hidrojenasyonda, her ne kadar rodyum, rutenyum ve iridyum gibi geçiş metalleri yaygınca kullanılsa da, özellikle mükemmel etkinliği ve nispeten düşük maliyeti nedeniyle rutenyum bunlardan en sık kullanılanıdır. Etkili kiral fosfor ligandlar asimetrik hidrojenasyonun gelişmesinde önemli rol oynamaktadır. Fosfinitler çok yönlü ligandlar olup katalitik asimetrik dönüşüm reaksiyonlarında oldukça etkili ligand sınıflarından biridir. Kiral bidentat fosfinit (-O-PR2)2 ligantları, her iki fosfor atomu üzerindeki ortaklanmamış elektron çiftleri ile metale kolayca koordine olabilme ve değişik bağlanma özelliklerine (monodentat, bidentat ve/veya köprülü) sahip olmaları nedeniyle oldukça ilgi çekmektedirler. Bu çalışmanın birinci aşamasında, piridin ve benzen iskeletine sahip ve yan kollarda alkil veya aril grupları içeren C2-simetrik kiral amino alkoller literatüre göre hazırlanmıştır. Hazırlanan bu kiral amino alkoller monoklorodifenilfosfin ile (Ph2PCl) etkileştirilerek yeni C2- simetrik kiral bis(fosfinit) bileşikleri sentezlenmiş ve tanımlanmıştır. İkinci aşamasında ise C2- simetrik kiral bis(fosfinit) bileşiklerinin palladyum(II) ve rutenyum(II) kompleksleri sentezlenip spektroskopik yöntemlerle tanımlanmaları yapılmıştır. Üçüncü ve en önemli basamağında ise; hazırlanan C2-simetrik kiral komplekslerin asimetrik katalizdeki etkinlikleri araştırılmıştır. Bu amaçla; palladyum(II) kompleksleri 2,3-dihidrofuran ile feniltriflatın asimetrik intermoleküler Heck reaksiyonlarında, rutenyum(II) kompleksleri ise elektron çekici ve verici aril alkil ketonların asimetrik transfer hidrojenasyon reaksiyonlarında kiral katalizör olarak incelenmiştir. Anahtar Kelimeler: Palladyum, Rutenyum, Fosfinit, C2-Simetrik, Kataliz, Asimetrik Transfer Hidrojenasyon, İntermoleküler Asimetrik Mizoroki-Heck Reaksiyonları.
  • [ X ]
    Öğe
    Highly efficient iridium catalysts based on C2-symmetric ferrocenyl phosphinite ligands for asymmetric transfer hydrogenations of aromatic ketones
    (Pergamon-Elsevier Science Ltd, 2015) Ak, Bunyamin; Aydemir, Murat; Durap, Feyyaz; Meric, Nermin; Elma, Duygu; Baysal, Alan
    A series of chiral modular C-2-symmetric ferrocenyl phosphinite ligands have been synthesized in good yields by using 1,1'-ferrocenedicarboxyaldehyde and various amino alcohols as starting materials, and applied in the iridium(III)-catalyzed asymmetric transfer hydrogenations of aromatic ketones to give the corresponding secondary alcohols with good enantioselectivities and reactivities using 2-propanol as the hydrogen source (up to 98% ee and 99% conversion). The substituents on the backbone of the ligands were found to have a significant effect on both the activity and enantiomeric excess. The structures of these complexes have been clarified by a combination of multinuclear NMR spectroscopy, IR spectroscopy, and elemental analysis. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
  • Küçük Resim
    Öğe
    Kiral fosfinit bileşikleri ve geçiş metal komplekslerinin sentezi, tanımlanması ve katalitik etkinliklerinin araştırılması
    (2015) Elma, Duygu
    Kiral geçiş metal kompleksleri ile asimetrik transfer hidrojenasyon, yöntemin kolay uygulanabilir olması, geniş bir substrat aralığında kullanılabilmesi ve mükemmel sayılabilecek seçiciliğe olanak vermesi gibi avantajları nedeniyle organik sentezlerde kiral alkolleri ve aminleri elde etmede kullanılan en iyi ve en pratik metotlardan biridir. Asimetrik katalizde kullanılan en popüler ligandlar kiral fosfinlerdir. Bu amaçla kullanılan ligandların ortak özelliği C2 simetri eksenine sahip olmalarıdır. Bu tür ligandlar ve bunların geçiş metal kompleksleri ile ilgili çok sayıda çalışma yapılmışsa da analogları bisfosfinitler üzerine ancak sınırlı sayıda çalışmaya rastlanmaktadır. Bu çalışmada; farklı alkil ve aril grupları içeren amino asitler karşılık gelen kiral amino alkollere indirgendi. Elde edilen bu kiral amino alkoler 1,2 ?dibromoetan ile reaksiyona sokularak kiral azadioller hazırlandı. Azadiollerin Ph2PCl ile reaksiyonlarından C2 simetri eksenine sahip yeni kiral fosfinitler hazırlandı. Kiral fosfinit bileşiklerinin Ru(II) geçiş metal komplekslerinin in-situ sentezi yapıldı ve asetofenon türevlerinin isopropil alkol ile asimetrik transfer hidrojenasyon tepkimelerindeki katalitik etkinlikleri incelendi.
  • [ X ]
    Öğe
    New C2-symmetric chiral phosphinite ligands based on amino alcohol scaffolds and their use in the ruthenium-catalysed asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones
    (Elsevier France-Editions Scientifiques Medicales Elsevier, 2013) Durap, Feyyaz; Aydemir, Murat; Elma, Duygu; Baysal, Akin; Turgut, Yilmaz
    Asymmetric transfer hydrogenation processes of ketones with chiral molecular catalysts are attracting increasing interest from synthetic chemists due to their operational simplicity. C-2-symmetric catalysts have also received much attention and been used in many reactions. A series of new chiral C-2-symmetric bis(phosphinite) ligands has been prepared from corresponding amino acid derivated amino alcohols or (R)-2-amino-1-butanol through a three- or four-step procedure. Their structures have been elucidated by a combination of multinuclear NMR spectroscopy, IR spectroscopy and elemental analysis. H-1-P-31 NMR, DEPT, H-1-C-13 HETCOR or H-1-H-1 COSY correlation experiments were used to confirm the spectral assignments. In situ prepared ruthenium catalytic systems were successfully applied to ruthenium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone derivatives by iso-PrOH. Under optimized conditions, these chiral ruthenium catalyst systems serve as catalyst precursors for the asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone derivatives in iso-PrOH and act as good catalysts, giving the corresponding optical secondary alcohols in 99% yield and up to 79% ee. (C) 2012 Academie des sciences. Published by Elsevier Masson SAS. All rights reserved.
  • [ X ]
    Öğe
    New chiral ruthenium(II)-phosphinite complexes containing a ferrocenyl group in enantioselective transfer hydrogenations of aromatic ketones
    (Pergamon-Elsevier Science Ltd, 2013) Ak, Bunyamin; Elma, Duygu; Meric, Nermin; Kayan, Cezmi; Isik, Ugur; Aydemir, Murat; Durap, Feyyaz
    A new and versatile class of unsymmetrical ferrocenyl-phosphinite ligands possessing a stereogenic center has been prepared from commercially available, inexpensive aminoacids such as, D-, L-phenylglycine and D-, L-phenylalanine, through a concise synthetic procedure. These ligands are not very sensitive to air and moisture, and display good enantioselectivities in the ruthenium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone derivatives, in which up to 91% ee was obtained. A comparison of the catalytic properties of amino alcohols and other analogues based on a ferrocenyl backbone is also discussed briefly. The structures of these ligands and their corresponding complexes have been elucidated by a combination of multinuclear NMR spectroscopy, IR spectroscopy, and elemental analysis. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
  • [ X ]
    Öğe
    A new efficient bis(phosphinite)-ruthenium(II) catalyst system for the asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones
    (Elsevier Science Sa, 2014) Durap, Feyyaz; Aydemir, Murat; Baysal, Akin; Elma, Duygu; Ak, Bunyamin; Turgut, Yilmaz
    Many chiral ligands bearing phosphorus donor atoms were developed and applied in the area of metal catalyzed asymmetric catalysis. A new chiral bis(phoshinite) ligand was successfully synthesized from optically active (1S,8S)-3,6-[N-(S)-alpha-phenylethyl] diaza-1,8-diphenoxymethyl-1,8-octanediol in high yield. A ruthenium(II) complex generated in situ from [Ru(eta(6)-p-cymene)(mu-Cl)Cl](2), bis(phosphinite) ligand and KOH acts as an active catalyst for asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of acetophenone derivatives in isopropyl alcohol (IPA) as both solvent and hydrogen source. The catalytic reaction proceeds cleanly to give enantiomerically enriched secondary alcohols up to 90% or 89% ee's at 50 or 82 degrees C, respectively. (C) 2013 Elsevier B. V. All rights reserved.
  • [ X ]
    Öğe
    p(HEMA)-Pd(II) and p(HEMA-MAH)-Pd(II) Microspheres: Efficient, Recyclable and Ligand-Free Catalyst for Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reaction in Water
    (Taylor & Francis Inc, 2016) Durap, Feyyaz; Baysal, Akin; Elma, Duygu; Aydemir, Murat; Ok, Ozge; Baysal, Zubeyde
    In this study, the authors report the synthesis and characterization of new poly(hydroxyethyl methacrylate) palladium(II) (p (HEMA)-Pd(II)) and poly(hydroxyethyl methacrylate-N-methacryloyl-(L)-histidine methyl ester) palladium(II), p(HEMA-MAH)Pd(II) microsphere catalysts, and their catalysis in Suzuki-Miyaura coupling reactions of aryl bromides with phenylboronic acid in water. The microsphere catalysts were characterized by SEM, ICP-MS, FTIR, and diffuse-reflactance UV-visible spectroscopy. The p(HEMA)-Pd(II) and p(HEMA-MAH)-Pd(II) microsphere catalysts were active catalysts in Suzuki-Miyaura coupling reactions of arylbromides with phenylboronic acid affording biphenyls in high yield. Recycling experiments showed that the p(HEMA)-Pd(II) and p(HEMA-MAH)-Pd(II) microsphere catalysts could be used seven or ten times with essentially no loss in activity in the Suzuki-Miyaura coupling reactions.
  • [ X ]
    Öğe
    Ruthenium, rhodium and iridium complexes of the furfuryl-2-(N-diphenylphosphino)methylamine ligand: Molecular structure and catalytic activity
    (Pergamon-Elsevier Science Ltd, 2012) Kayan, Cezmi; Meric, Nermin; Aydemir, Murat; Baysal, Akin; Elma, Duygu; Ak, Bunyamin; Sahin, Ertan
    The reaction of furfurylamine with two equivalents of PPh2Cl in the presence of Et3N affords furfuryl-2-(N,N-bis(diphenylphosphino)amine), (Ph2P)(2)NCH2-C4H3O (1). The corresponding ruthenium(II) complex trans-[Ru((PPh2)(2)NCH2-C4H3O)(2)Cl-2] (3) was synthesized by reacting 1 with [Ru(eta(6)-p-cymene)(mu-Cl)Cl](2). The reaction of furfurylamine with one equivalent of PPh2Cl gives Ph2PNHCH2-C4H3O (2). The reaction of 2 with [Ru(eta(6)-p-cymene)(mu-Cl)Cl](2), [Ru(eta(6)-benzene)(mu-Cl)Cl](2), [Rh(mu-Cl)(cod)](2) and [Ir(eta(5)-C5Me5)(mu-Cl)Cl](2) yields the complexes [Ru(Ph2PNHCH2-C4H3S)(eta(6)-p-cymene)Cl-2] (4), [Ru(Ph2PNHCH2-C4H3O)(eta(6-)benzene)Cl-2] (5), [Rh(Pb2PNHCH2-C4H3O)(cod)Cl] (6) and [Ir(Ph2PNHCH2-C4H3O)(eta(5)-C5Me5)Cl-2] (7), respectively. All the complexes were isolated from the reaction solution and fully characterized by analytical and spectroscopic methods. The structure of [Ru(Ph2PNHCH2-C4H3O)(eta(6)-p-cymene)Cl-2] (4) was also determined by single crystal X-ray diffraction. Complexes 3-7 are suitable precursors forming highly active catalysts in the transfer hydrogenation of a variety of simple ketones. Notably, the catalysts obtained by using the ruthenium complexes [Ru(Ph2PNHCH2-C4H3O)(eta(6)-p-cymene)Cl-2] (4) and [Ru(Ph2PNHCH2-C4H3O)(eta(6)-benzene)Cl-2] (5) are much more active in the transfer hydrogenation, converting the carbonyls to the corresponding alcohols in 97-99% yields (TOF <= 300 h(-1)), compared to analogous rhodium and iridium complexes and the trans-Ru(II)-p-cymene bis(phosphino)amine complex. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
  • [ X ]
    Öğe
    Screening of C2-symmetric chiral phosphinites as ligands for ruthenium(II)-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of prochiral aromatic ketones
    (Elsevier Science Sa, 2013) Elma, Duygu; Durap, Feyyaz; Aydemir, Murat; Baysal, Akin; Meric, Nermin; Ak, Bunyamin; Turgut, Yilmaz
    Metal-catalyzed transfer hydrogenation processes provide a widely-used alternative to direct hydrogenation processes of ketones. As part of an ongoing program, we report enantioselective C-2-symmetric bis(phosphinite)-ruthenium(II) catalytic systems for the transfer hydrogenation of prochiral aromatic ketones. The new catalytic systems can readily be formed under in situ conditions from C-2-symmetric chiral bis(phosphinite) ligands and [Ru(eta(6)-p-cymene)(mu-Cl)Cl](2) in transfer hydrogenation reaction media. These chiral ruthenium catalytic systems serve as catalyst precursors for the asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone derivatives in iso-PrOH and giving the corresponding optical active secondary alcohols up to 94% ee. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.
  • [ X ]
    Öğe
    Synthesis of clay-based superabsorbent composite and its sorption capability
    (Elsevier Science Bv, 2009) Bulut, Yasemin; Akcay, Guelten; Elma, Duygu; Serhatli, I. Ersin
    A novel superabsorbent composite was synthesized by copolymerization reaction of partially neutralized acrylic acid (AA) on bentonite micropowder using N,N'-methylenebisacrylamide as a crosslinker and ammonium persulfate as an initiator in aqueous solution. The superabsorbent composite (SAC) was characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), thermogravimetric analysis (TGA) and scanning electron microscopy (SEM). The water retention test of SAC was also performed. The water absorbency of SAC synthesized was found to be 352 and 110 g H(2)Og(-1) in distilled water and 0.2% NaCl, respectively. Sorption capacity of SAC was investigated for heavy metal ions (HMI) using Langmuir and Freundlich model of adsorption. The maximum adsorption capacity (Q(m)) of HMI onto the bentonite-based SAC from their solution was 1666.67, 270.27, 416.67 and 222.22 mg g(-1) for Pb(II). Ni(II), Cd(II) and Cu(II), respectively. All results suggested that SAC offers excellent potential for HMI removal from contaminated water. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.