Yazar "Ak, Bünyamin" seçeneğine göre listele

Listeleniyor 1 - 3 / 3
  • Küçük Resim
    Öğe
    Ferrosen temelli C2-simetrik kiral fosfinit bileşikleri ve geçiş metal komplekslerinin sentezi, tanımlanması ve asimetrik transfer hidrojenasyon reaksiyonlarındaki katalitik etkinliklerinin araştırılması
    (2015) Ak, Bünyamin
    Asimetrik kataliz enantiyomerik saflıktaki bileşiklere olan talebi karşılamak için hızla gelişen bir çalışma alanıdır. Geçiş metallerine koordine olmak üzere yeni kiralligandlarındizaynı ve sentezi asimetrik transferhidrojenasyon reaksiyonlarının gelişmesinde önemli bir rol oynamaktadır. Asimetrik katalizde substratakiralite kazandırmak için kiral bir katalizör gerekmektedir. Etkili bir asimetrik katalizör yüksek saflıkta olması istenen bir enantiyomeri iyi bir optik ve katalitik verimle hızlı bir şekilde üretir. Özellikle, kiral alkoller vermek üzere prokiral ketonların asimetrik transfer hidrojenasyonu son on yılda oldukça dikkat çekmektedir.Kiralmetalosenligandları içeren bileşikler, özellikle kiralferrosenilligandları çok yönlü uygulamalarından dolayı son yıllarda büyük önem kazanmış bir asimetrik katalizör sınıfıdır. Ferrosenil grup polimerden biyoorganometalik kimyaya kadar birçok farklı alanda yaygın bir şekilde incelenmiştir. Uygulama alanları arasında kiralligandlar kullanılarak gerçekleştirilen asimetrik sentez çalışmaları dikkat çekmektedir.Ferrosen temelli kiralfosfinler ve aminofosfinler aralarında hidrojenasyon, hidrosililasyon, çapraz eşleşme reaksiyonları ve aldolkondensasyonununda olduğu birçok enantiyoseçici reaksiyonda aktif katalizör olarak görev alan geçiş metal kompleksleri oluştururlar. Bazı ferrosenilaminoalkol, fosfin, aminofosfin ve VIII iminodifosfinler ketonların rutenyum(II) katalizli transfer hidrojenasyonlarındaligand olarak başarıyla kullanıldıkları halde, ferrosenilfosfinitlerin bu reaksiyonlardaki katalitik aktiviteleriyle ilgili sınırlı sayıda çalışma bulunmaktadır.Bu çalışmada, değişik alkilveyaarilgrupları içeren kiral bileşiklerden kiralC2-simetrik ferrosenilaminoalkoller hazırlanmıştır. Ferrosenilaminoalkollerinmonoklorodifenilfosfin ile reaksiyonlarından yeni C2 simetrik ferrosen temelli bisfosfinit bileşikler sentezlenmiştir. Bu FosfinitlerinRu(II), Rh(I) ve Ir(III) metal kompleksleri sentezlenip tanımlanmaları yapılmıştır. Son olarak bu geçiş metal komplekslerinin elektron çekici-verici veya sterik engelli gruplar içeren aril/alkil ve alkil/alkil ketonların transfer hidrojenasyon reaksiyonlarında katalizör olarak kullanılabilirlikleri incelenmiştir. Anahtar Kelimeler: Ferrosen, Fosfinit, C2-Simetrik, Kataliz, Asimetrik Transfer Hidrojenasyon
  • Küçük Resim
    Öğe
    Ferrosen temelli kiral fosfinit bileşikleri ve geçiş metal komplekslerinin sentezi, tanımlanması ve katalitik etkinliklerinin incelenmesi
    (Dicle Üniversitesi, 2010) Ak, Bünyamin
    Asimetrik kataliz enantiyomerik saflıktaki bileşiklere olan gereksinimi karşılamak için hızla gelişen bir çalışma alanı haline gelmiştir. Asimetrik katalizde substrata kiralite kazandırmak için kiral bir katalizör gerekmektedir. Etkili bir asimetrik katalizör yüksek saflıkta istenilen bir enantiyomeri iyi bir verimle, hızlı bir şekilde üretir.Kiral metalosen ligandları içeren bileşikler, özellikle kiral ferrosenil ligandları, çok yönlü uygulamalarından dolayı son yıllarda büyük önem kazanmış bir asimetrik katalizör sınıfıdır. Ferrosenil grup polimerden biyoorganometalik kimyaya kadar farklı alanlarda geniş bir şekilde incelenmiştir. Uygulama alanları arasında kiral ligandlar kullanılarak gerçekleştirilen asimetrik sentez çalışmaları özellikle dikkat çekicidir.Ferrosen temelli aminofosfin ligandlar ketonların rutenyum(II) katalizli asimetrik transfer reaksiyonlarında etkili olduğu gözlenmiştir. Enantiyoseçicilik asıl olarak C-merkezli kiral ligandlar tarafından belirlenir, ancak düzlemsel kiralite de önemlidir. Ferrosenil iminofosfin ligandlar da metil aril ketonların asimetrik transfer hidrojenasyonunda etkilidir. Ferrosenil temelli bazı aminoalkol ve aminofosfin ligantların Ru(II) kompleksleri ketonların transfer hidrojenasyonunda başarılı bir şekilde kullanılmışlarsa da, ferrosenil temelli fosfinitlerin bu tip reaksiyonlardaki katalitik aktivitelerinin incelenmesi henüz literatürlerde yer almamıştır.Bu çalışmada, değişik -R gruplarına sahip kiral bileşiklerden yola çıkılarak ferrosenil temelli alkoller hazırlandı. Bu alkollerin Ph2PCl ile reaksiyonlarından yeni fosfinit türevli ligandlar sentezlenip karakterizasyonları yapıldı. Ayrıca bu ligandların Ru(II) kompleksleri hazırlanıp, asetofenon'un asimetrik transfer hidrojenasyonunda katalizör olarak kullanılabilirlikleri araştırıldı. ABSTRACT Asymmetric catalysis has become a growing field of study as the demand for more enantiomerically pure compounds arises. Asymmetric catalysis requires that a chiral catalyst be used in order to transfer its chirality to the substrate. An effective asymmetric catalyst will quickly produce a chiral product in good yield with high enantiomeric purity of the desired enantiomer.Compounds containing chiral metallocene ligands, in particular chiral ferrocenyl ligands, are one of the class of asymmetric catalysts that has received significant attention in recent years due to the versatility of these catalysts in a variety of applications. The ferrocenyl group has been widely explored in different areas, from polymers to bioorganometallic chemistry. Among several applications, the use of ferrocene-based chiral ligands in asymmetric synthesis is the most prominent.Ferrocene-based aminophosphine ligands have been shown to be effective in the ruthenium(II)-catalysed asymmetric transfer hydrogenation of ketones. The enantioselectivity mainly determined by the C-centred chirality of the ligands but the planar chirality is also important. Ferrocenyl iminodiphosphine ligands are also effective for the asymmetric transfer hydrogenation of methyl aryl ketones. Although some ferrocenyl aminoalcohols, aminophosphines and phosphines have been employed successfully as ligands in Ruthenium(II)-promoted transfer hydrogenation of ketones, a screening of catalytic activity of ferrocenyl phosphinites in this reaction is not yet reported.In this study, feerrocene-based chiral alcohols were prepared from the condensation of ferrocenealdehyde with various amino alcohols. The novel phosphinite compounds were synthesized by the reaction of these ferrocene-based chiral alcohols with Ph2PCl. Ru(II) complexes of the obtained phosphinite ligands were synthesized and fully characterized. Finally use of the Ru(II) complexes as catalysts in asymmetric transfer hydrogenation reactions of acetophenone were investigated.
  • Küçük Resim
    Öğe
    Ruthenium(II) complexes derived from C2-symmetric ferrocene-based chiral bis(phosphinite) ligands: Synthesis and catalytic activity towards the asymmetric reduction of acetophenones
    (Wiley, 2015) Ak, Bünyamin; Durap, Feyyaz; Aydemir, Murat; Baysal, Akın; 0000-0003-0899-1948; 0000-0001-7294-6792
    Chiral secondary alcohols are very important building blocks and valuable synthetic intermediates both in organic synthesis and in the pharmaceutical industry for producing biologically active complex molecules. A series of new chiral Ru-phosphinite complexes (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8) were prepared from chiral C-2-symmetric ferrocenyl phosphinites and corresponding chloro complex, [Ru((6)-p-cymene)(-Cl)Cl](2). The complexes were characterized using conventional spectroscopic methods. The binuclear complexes were tested as pre-catalysts and were found to be good pre-catalysts for the asymmetric transfer hydrogenation of substituted acetophenones in basic 2-propanol at 82 degrees C, providing the corresponding optically active alcohols with almost quantitative conversion and modest to high enantioselectivities (46-97%). Amongst the all complexes, complex 6 gave the highest ee of 97% in the reduction of 2-methoxyacetophenone to (S)-1-(2-methoxyphenyl)ethanol at 82 degrees C. Copyright (c) 2015 John Wiley & Sons, Ltd.