Yazar "Aral, Tarık" seçeneğine göre listele

Listeleniyor 1 - 3 / 3
  • Küçük Resim
    Öğe
    Bazı yeni kiral taç eterlerin sentezi
    (2017) Aral, Tarık; Karakaplan, Mehmet
    Bu çalışmada, önce kiral taç eterlere başlangıç maddesi olarak iki adet optikçe aktif diol bileşiği sentezlendi. Bunun için, (5)-glisidol halkası piperidin hidroklorür katalizörlüğünde /Mnetoksifenol ile açılarak, yüksek bir verim ve enantiyomerik saflıkta (S)- 3-(p-metoksifenoksi)-l,2-propandiol hazırlandı. Hazırlanan 1,2-diolden, ikinci başlangıç diolu olan (5)-4-Ö3-metoksifenoksi)metil-3,6-dioksa-l,8-oklandiol uygun yöntemle sentezlendi. Bunun için, etilen glikolun bir hidroksil grubu seçimli olarak 2,3-dihidro-2H- piran ile korunduktan sonra serbest kalan hidroksil grubunun tosillenmesi sonucu 1- (tetraMdropiraniloksi)-2-[(p-tolilsulfonil)oksi]etan hazırlandı. Bu bileşiğin kiral 1,2-diol ile etMeştirilmesini takiben koruyucu grup olan THP'nin uzaklaştırılması sonucu (S)-4-(p- metoksifenoksi)metil-3,6-dioksa-l,8-oktandiol sentezlendi ve 18-taç-6 eter türevlerinin başlangıç bileşiği olarak kullanıldı. öte yandan, halkalaşma reaksiyonlarında kullanılmak üzere, trietilen glikol ditosilat (TREGDT), tetraetüen glikol ditosilat (TEGTD), l,2-bis[2-(p-tolilnsülfonü)etoksi]benzen (BTEB) ve 2,3-bis[2-(p-tolilsülfonil)etoksi]naftalin (BTEN) sentezlendi. BTEB ve BTEN ditosilatları, etilenoksidin sırasıyla katekol ve 2,3-dihidroksinaftalin ile açılmasını takiben tosillenmesi sonucu sentezlendi. Hazırlanan kiral 1,2-diol prekörsörünün TREGDT ve TEGDT ile halkalaşma reaksiyonu sonucu kiral merkez üzerinde (p-metoksifenoksi)metil sübstitüe grup içeren 12- taç-4 ve 15-taç-5 eter türevleri hazırlandı. Aynı şekilde, kiral 1,8-diol prekörsörünün TREGDT, BTEB ve BTEN ditasilatlan ile etkileştirilmesi sonucu sırasıyla 18-taç-6, benzo- 18-taç-6 ve nafto-18-taç-6 eter türevleri hazırlandı. Sentezlenen bileşiklerin yapıları İR, 'H NMR, İ3C NMR spektrumları ve element analizi ile doğrulandı. Ayrıca, 15-crown-5 eter türevinin NaClO4.H2O kompleksi hazırlanarak X-ray ile yapısı aydınlatıldı.
  • [ X ]
    Öğe
    Kiral amino alkol türevlerinin sentezi ve enantioselektif rasemik glisidolün halka açılmasında katalizör olarak kullanılması
    (2009) Karakaplan, Mehmet; Aral, Tarık; Deniz, Pınar; Turgut, Yılmaz
    [Abstract Not Available]
  • Küçük Resim
    Öğe
    Organokatalitik asimetrik epoksit halka açılma reaksiyonları
    (2015) Aral, Tarık
    Son yıllardaki asimetrik organokatalizörlerin büyüleyici gelişmelerine paralel olarak, yeni organokatalizörlerin tasarlanması, sentezi, yeni uygulama alanlarının belirlenmesi veya mevcut sonuçların daha çok geliştirilmesi günümüz araştırmacılarının en önemli uğraş alanlarından bir tanesidir. Organokatalizörlerin uygun pratik uygulamaları için, basit yollardan ve kolay ulaşılabilir başlangıç materyallerden hazırlanabilmeleri önemlidir. C2-simetrik bu tür moleküllerin sentezi, enantiyoseçici reaksiyonlarda olası geçiş durumu sayısını azalttıklarından ve bu tür simetrinin avantajlarından dolayı, bu moleküllere özel bir ilgi gösterilmektedir. Bu çalışma kapsamında toplam onbeş adet kiral amino alkol; fenol, p-metoksifenol ve p-metilfenolün nükleofilik olarak kullanıldığı glisidolün epoksit halka açılması tepkimesinde asimetrik organokatalizör olarak denenmiştir. Sentezlenen kiral amino alkollerden 1-9 no'lu olanlar C2-simetrisine sahipken 10-14 bileşikleri simetrik olmayan bir yapıya sahiptir. 1-6 no'lu amino alkoller bu çalışma kapsamında sentezlenmemiş olup sadece organokatalitik etkileri araştırılmıştır. C2-simetrik 7 ve 8 no'lu bileşikler kiral balangıç maddeleri olarak, (S)-1,2-propandiol, (S)-3-(fenoksi)-1,2-propandiol ve (S)-feniletil amin'den yola çıkılarak sırasıyla % 46 ve % 49 verimlerle sentezlenmiştir. Kiral amino alko l9-10, (R,R)-1,2-diaminosikloheksanın dibenzillenmesini takiben sırasıyla (S)-propilenoksit ve (R)-glisidol ile tepkimesinden sırasıyla % 99 ve % 33 verimerle sentezlenmiştir. Simetrik yapıda olmayan 11-13 no'lu kiral amino alkoller, (R)-sikloheksizetil aminin benzillenmesini takiben sırasıyla (S)-glisidol, rasemik fenil glisidil eter ve (R)-stirenoksitin tepkimesinden yüksek verimlerle sentezlenmiştir. (R)-sikloheksizletil amin'in iki ekivalent miktarda (R)-stiren oksit ile reaksiyonundan amino alkol 14, % 69 verimle sentezlenmiştir. Sentezlenen kiral amino alkoller, fenol, p-metoksifenol ve p-metilfenol ile rasemik glisidolun asimetrik epoksit halka açılma tepkimesinde organokatalizör olarak kullanıldı. Enantiyomerik fazlalık oranları HPLC sistemi ile Chiralcell-OD kolon kullanılarak belirlendi. Sentezlenen kiral amino alkoller arasında, fenol ve fenol türevi nükleofillerle iyi enantiyoseçiciliği katalizör 8 fenol ile % 96 ef, p-metoksifenol ile % 77 ef, katalizör 3 de fenol ile % 97 ef enantiyoseçicilik gösterdi.