Piridin ve pirimidin grupları içeren polifenollerin sentezi ve karakterizasyonu

Bu çalışmada üç farklı aldehit (2-hidroksibenzaldehit, 4-hidroksibenzaldehit ve 2- hidroksi-1-naftaldehit) monomerlerinden sulu bazik ortamda yükseltgeyici olarak NaOCl ve H2O2 oksidantları varlığında oksidatif polimerizasyon yöntemi kullanılarak üç farklı polialdehit (poli-2-hidroksibenzaldehit, poli-4-hidroksibenzaldehit ve poli-2-hidroksi-1- naftaldehit) bileşikleri sentezlendi. Sentezlenen polialdehit bileşiklerinin her birine pridin ve primidin grupları içeren altı farklı amin bileşikleri aşılanarak poli Schiff bazları sentezlendi. Sentezlenen bu polimerlerin yapıları FT-IR, 1 H-NMR, 13C-NMR, SEC ve SEM analizleri ile yapısal karakterizasyonu, optiksel özellikleri UV-vis ve floresans spektroskopisi yöntemleriyle, elektrokimyasal özellikleri CV analiziyle, katı hal iletkenlik ölçümleri dört nokta prob tekniğiyle, ısısal davranışları ise TG, DTA, DSC ölçümleriyle belirlendi. Sentezlenen polimerlerin elektriksel iletkenlikleri dörtlü prob tekniğiyle ölçüldü ve yarı iletken özellik gösterdikleri tespit edildi. SEC analizine göre sentezlenen polimerlerin sayıca ortalama molekül ağırlığı (Mn), ağırlıkça ortalama molekül ağırlığı (Mw) ve polidisperslik indeksi (PDI) değerleri bulundu. Mw, Mn ve PDI değerleri P-2HBA, P-2NAF ve P-4HBA polimerleri için sırasıyla; 46750, 35400 ve 1.32; 43400, 35600 ve 1.22; 24420 16805 ve 1.45 olarak bulundu. CV ile elektrokimyasal bant boşlukları (E’g), UV-Vis ölçümlerine göre ise optik bant boşlukları (Eg) hesaplandı. Polimerlerin Floresans analizleri DMF çözücü ortamında yapıldı ve piridin gruplarının pirimidin gruplarına göre floresans şiddetlerinin daha yüksek olduğu görüldü. Anahtar Kelimeler: Poli(imin), Poli(azometin), oksidatif polikondenzasyon

In this study, three different polyaldehydes (poly-2-hydroxybenzaldehyde, poly-4- hydroxybenzaldehyde and poly-2-hydroxy-1-naphthaldehyde) have been synthesized from three aldehyde monomers(2-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde and 2-hydroxy-1- naphthaldehyde) by using oxidative polymerization method in an aqueous alkaline medium in the presence of NaOCl and H2O2 oxidants. Then, six poly Schiff bases were prepared from the polyaldehydes by grafting each of them total six different amines containing pyridine and pyrimidine groups. The polymers were characterized by FT-IR, 1 H-NMR, 13C-NMR spectroscopy, SEC and SEM analyses, their optical properties were determined by UV-Vis and fluorescence spectroscopy, their electrochemical properties by CV analysis, solid state conductivity measurements by the four-point probe technique, their thermal behavior by TG, DTA, DSC measurements.The electrical conductivity of the polymers was also measured and it was found that they are semiconductive. Average molecular weight of the polymers in number(Mn), average molecular weight in weight(Mw) and polydispersity index(PDI) values were found according to SEC analysis. Mw, Mn, and PDI values of P-2HBA, P-2NAF and P-4HBA polymers were found to be 46750, 35400 and 1.32; 43400, 35600 and 1.22; 24420 16805 and 1.45, respectively. Electrochemical energy gap(E’g) was found by CV, where as optical band gap(Eg) was determined by UV-Vis measurements. Fluorescence analysis of the polymers was performed in DMF solvent medium and it was observed that fluorescence intensity of the pyridine moieties was significantly higher than that of the pyrimidine groups. Keywords: Poly (imines), poly (azomethine), oxidative polycondensation